Quantum chemical investigation of catalytic cycles on spinel CoFe\(_2\)O\(_4\) (001) surfaces

  • Heterogeneous oxidation catalysis is essential in the chemical industry for the selective synthesis of oxygenates. Such processes are typically carried out at relatively high temperatures and/or using expensive noble metals as catalysts. In a search for more sustainable alternatives, in this project, the catalytic reactivity of spinel cobalt ferrite, CoFe\(_2\)O\(_4\), has been studied for the partial oxidation of the short-chain alcohols: methanol, ethanol, and 2-propanol, with O\(_2\) as an oxidizing agent, in the gas-phase. Using embedded cluster models at the level of hybrid DFT functionals, the pathways for the activation of O\(_2\) as well as the interactions of the alcohols have been elucidated at the different metal active sites and at an oxygen vacancy on the (001) surfaces of CoFe\(_2\)O\(_4\). Building upon these findings, the Langmuir-Hinshelwood and Mars-van Krevelen mechanisms have been investigated for the thermal oxidation of alcohols.
  • Die heterogene Oxidationskatalyse ist in der chemischen Industrie für die selektive Synthese von Oxygenaten unerlässlich. Solche Reaktionen werden in der Regel bei relativ hohen Temperaturen und/oder unter Verwendung teurer Edelmetalle als Katalysatoren durchgeführt. Auf der Suche nach nachhaltigeren Alternativen wurde in diesem Projekt die katalytische Reaktivität von Spinell Kobaltferrit, CoFe\(_2\)O\(_4\), für die partielle Oxidation der kurzkettigen Alkohole Methanol, Ethanol und 2-Propanol, mit O\(_2\) als Oxidationsmittel in der Gasphase untersucht. Mit Hilfe von Clustermodellen auf dem Niveau von hybriden DFT-Funktionen wurden die Reaktionswege für die Aktivierung von O\(_2\) sowie die Wechselwirkungen der Alkohole an den verschiedenen aktiven Metallstellen und einer Sauerstoff-Fehlstelle auf den (001)-Oberflächen von CoFe\(_2\)O\(_4\) aufgeklärt. Aufbauend auf diesen Erkenntnissen wurden die Mechanismen nach Langmuir-Hinshelwood und Mars-van Krevelen für die thermische Oxidation von Alkoholen untersucht.

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Metadaten
Author:Arjeta RushitiGND
URN:urn:nbn:de:hbz:294-106166
DOI:https://doi.org/10.13154/294-10616
Referee:Christof HättigORCiDGND, Annabella SelloniGND, Rochus SchmidORCiDGND
Document Type:Doctoral Thesis
Language:English
Date of Publication (online):2024/01/09
Date of first Publication:2024/01/09
Publishing Institution:Ruhr-Universität Bochum, Universitätsbibliothek
Granting Institution:Ruhr-Universität Bochum, Fakultät für Chemie und Biochemie
Date of final exam:2022/02/10
Creating Corporation:Fakultät für Chemie und Biochemie
GND-Keyword:Dichtefunktionalformalismus; Heterogene Katalyse; Oberflächenchemie; Spinell; Sauerstoff
Institutes/Facilities:Lehrstuhl für Theoretische Chemie
Dewey Decimal Classification:Naturwissenschaften und Mathematik / Chemie, Kristallographie, Mineralogie
faculties:Fakultät für Chemie und Biochemie
Licence (German):License LogoKeine Creative Commons Lizenz - es gelten der Veröffentlichungsvertrag und das deutsche Urheberrecht