Investigating quantum mechanical tunneling in semibullvalenes and reactive intermediates by matrix isolation
- Durch IR-spektroskopische Untersuchungen unter Verwendung der Matrixisolationstechnik konnten verschiedene Tunnelprozesse untersucht werden: Die Cope-Umlagerung von selektiv deuterierten 1,5-Dimethylsemibullvalenen wird durch Schweratomtunneln bei kryogenen Temperaturen ermöglicht, ebenso wie die Ringerweiterung von Methoxybenzazirinen. Letztere weist eine Konformerselektivität auf, sodass nur eine der vier möglichen Umlagerungen spektroskopisch beobachtet werden kann. Zudem wurde versucht, die Ringöffnung des Cyclopropylcarbinylradikals sowie das Wasserstofftunneln im Noradamantylmethylcarben bei kryogenen Temperaturen zu detektieren. In diesen beiden Fällen konnten jedoch nur die jeweiligen Umlagerungsprodukte identifiziert werden, was darauf hindeutet, dass diese Prozesse sehr schnell verlaufen. Abschließend wurde im Rahmen eines RESOLV-Studienaufenthalts an der UCLA die Photochemie nanokristalliner Suspensionen von Aroylaziden untersucht.
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| Author: | Tim SchleifORCiDGND |
|---|---|
| URN: | urn:nbn:de:hbz:294-68799 |
| DOI: | https://doi.org/10.13154/294-6879 |
| Referee: | Wolfram SanderORCiDGND, Patrick NürnbergerORCiDGND |
| Document Type: | Doctoral Thesis |
| Language: | English |
| Date of Publication (online): | 2020/01/09 |
| Date of first Publication: | 2020/01/09 |
| Publishing Institution: | Ruhr-Universität Bochum, Universitätsbibliothek |
| Granting Institution: | Ruhr-Universität Bochum, Fakultät für Chemie und Biochemie |
| Date of final exam: | 2019/11/29 |
| Creating Corporation: | Fakultät für Chemie und Biochemie |
| GND-Keyword: | Matrix-Isolations-Spektroskopie; Tunneleffekt; Infrarotspektroskopie; Semibullvalen; Reaktive Zwischenstufe |
| Institutes/Facilities: | Lehrstuhl für Organische Chemie II |
| Dewey Decimal Classification: | Naturwissenschaften und Mathematik / Chemie, Kristallographie, Mineralogie |
| faculties: | Fakultät für Chemie und Biochemie |
| Licence (German): |  Keine Creative Commons Lizenz - es gelten der Veröffentlichungsvertrag und das deutsche Urheberrecht |
