Ring expansion and ring opening of heteroaromatic nitrenes

Die Reaktionen von Nitrenen unter photolytischen und thermischen Bedingungen sind mithilfe von Matrixisolationstechniken untersucht worden. In der Photolyse von Tetrazolo[1,5-a]chinoxalin \(\bf 1\) und Tetrazolo[5,1-c]chinazolin \(\bf 2\) wurde ein Triazacycloheptatetraen als Intermediat und 2-(Isocyano)phenylcarbodiimid \(\bf 3\) als Endprodukt IR-spektroskopisch beobachtet. Verdampfen der Matrix und anschliessendes Erwärmen auf ca. 170 K bewirkte die Umwandlung von \(\bf 3\) zu 2-(Isocyano)phenylcyanamid. In der Photolyse von 3-Azidoisochinolin \(\bf 4\) wurde ein aromatisches Azirin \(\bf 5\) als Intermediat und 2-(Cyano)phenylketenimin als Endprodukt beobachtet. Die Untersuchung von \(^{15}\)N-\(\bf 4\) bewies eine reversible Ringerweiterung von \(\bf 5\) zu einem nicht beobachteten symmetrischen Carbodiimid oder Carben. In der Blitzpyrolyse von \(\bf 1\) und \(\bf 2\) wurde \(\it N\)-Cyanobenzimidazol und 2-(Cyano)-phenylcyanamid, in der von \(\bf 4\) \(\it 2H\)-1-cyanoisoindol isoliert. Mögliche Reaktionsmechanismen wurden anhand von DFT und HF Berechnungen entwickelt.

Metadaten
Author:	Michael Voßwinkel
URN:	urn:nbn:de:hbz:294-8550
Referee:	Wolfram Sander ORCiD GND, Curt Wentrup GND, Martin Feigel GND, Matthias Drieß GND
Document Type:	Doctoral Thesis
Language:	English
Date of Publication (online):	2003/09/29
Date of first Publication:	2003/09/29
Publishing Institution:	Ruhr-Universität Bochum, Universitätsbibliothek
Granting Institution:	Ruhr-Universität Bochum, Fakultät für Chemie und Biochemie
Date of final exam:	2003/07/18
Creating Corporation:	Fakultät für Chemie und Biochemie
GND-Keyword:	Reaktive Zwischenstufe; Matrixisolation; Nitrene; Kumulene; Tetrazole
Dewey Decimal Classification:	Naturwissenschaften und Mathematik / Chemie, Kristallographie, Mineralogie
Licence (German):	Keine Creative Commons Lizenz - es gelten der Veröffentlichungsvertrag und das deutsche Urheberrecht

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