Darstellung und Nachweis von organischen Diradikalen in kryogenen Matrizes
- \(\textit {1,4-Didehydrobenzol}\) (\(\bf {3}\)) wurde in einer Argonmatrix bei 10 K durch Photolyse von Diacetylperoxiden (\(\bf {5a-c}\)) FTIR-spektroskopisch nachgewiesen. \(\textit {2,3,5,6-Tetrafluor-1,4-didehydrobenzol}\) (\(\bf {6}\)) wurde photolytisch aus 2,3,5,6-Tetrafluorterephthaloyldiiodid (\(\bf {14}\)) in Neon bei 3 K generiert. Durch Flash-Vakuumpyrolysen bei 350-560° C konnte ein Zerfallsweg für \(\bf {14}\) vorgeschlagen werden, wobei geringe Mengen von 1,3,4,6-Tetrafluorhex-3-en-1,5-diin (\(\bf {17}\)) gefunden wurden, was auf die intermediäre Bildung von \(\bf {6}\) hindeutet. Die thermo- und photolytische Fragmentierung zweier [2.2]2,5-Furanophane (\(\bf {18}\), \(\bf {19}\)) wurde mit Hilfe der Matrixisolationstechnik aufgeklärt. Für ein Spaltprodukt, 2,5-Dimethylenfuran (\(\bf {20}\)), wurde bei 1000° C die Umlagerung zum Keton \(\bf {22}\) postuliert. 3,7-Dimethyltricyclo[3.3.0.0\(_{(3,7)}\)]oktyl-1,5-dicarbonsäureanhydrid (\(\bf {40}\)) wurde hinsichtlich der Möglichkeit der Generierung eines hochgespannten pyramidalisierten Olefins (\(\bf {41}\)) FTIR-spektroskopisch in einer Argonmatrix und massenspektrometrisch untersucht.
Author: | Andreas BalsterGND |
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URN: | urn:nbn:de:hbz:294-4165 |
Referee: | Wolfram SanderORCiDGND, Martin FeigelGND, Wolfgang GrünertGND |
Document Type: | Doctoral Thesis |
Language: | German |
Date of Publication (online): | 2002/09/30 |
Date of first Publication: | 2002/09/30 |
Publishing Institution: | Ruhr-Universität Bochum, Universitätsbibliothek |
Granting Institution: | Ruhr-Universität Bochum, Fakultät für Chemie und Biochemie |
Date of final exam: | 2001/12/21 |
Creating Corporation: | Fakultät für Chemie und Biochemie |
GND-Keyword: | Biradikal; Dehydrobenzole; Matrixisolation; Reaktive Zwischenstufe; FIR-Spektroskopie |
Note: | Teile der Arbeit veröffentlicht in: 1,4-Didehydrobenzol / Ralph Marquardt; Andreas Balster; Wolfram Sander; Elfi Kraka; Dieter Cremer; J. George Radziszewski In: Angewandte Chemie, 110.1998, S. 1001 - 1007 In: Angewandte Chemie / International Edition, 37.1998, S. 955 - 958 Matrixisolation von perfluoriertem p-Didehydrobenzol / Hans Henning Wenk; Andreas Balster; Wolfram Sander; David A. Hrovat; Weston T. Borden In: Angewandte Chemie, 113.2000, S. 2356 - 2359 In: Angewandte Chemie / International Edition, 40.2001, S. 2295 - 2298 |
Institutes/Facilities: | Lehrstuhl für Organische Chemie II |
Dewey Decimal Classification: | Naturwissenschaften und Mathematik / Chemie, Kristallographie, Mineralogie |
faculties: | Fakultät für Chemie und Biochemie |
Licence (German): | Keine Creative Commons Lizenz - es gelten der Veröffentlichungsvertrag und das deutsche Urheberrecht |