Untersuchung von quantenmechanischem Schweratomtunneln in chemischen Reaktionen und Charakterisierung reaktiver Intermediate mittels Matrixisolation und die Synthese eines Bausteins zur Darstellung von monodeuteriertem Semibullvalen
- Es wurden verschiedene Moleküle und Reaktionen mit Hilfe der Matrixisolationstechnik bei cryogenen Temperaturen untersucht. Dazu gehörte die Darstellung der zu untersuchenden Substanzen. Es konnte gezeigt werden, dass die Ringöffnung von \(\it 1H\)-Bicyclo[3.1.0]-hexa-3,5-dien-2-on zu 4-Oxacyclohexa-2,5-dienyliden und die Cope-Umlagerung von 1,5 Dimethylsemibullvalen-2(4)-\(d_1\) durch QMT eines C-Atoms verlaufen. Bei der Insertion von 4 Oxacyclohexa-2,5-dienyliden in \(H_2\), \(D_2\) und HD konnte H- bzw. D-Tunneln beobachtet werden. Eine Komplexbildung aus Wasser und 4-Oxacyclohexa-2,5-dienyliden konnte ab 20 K festgestellt werden, wobei der Carbensauerstoff als H-Akzeptor fungierte. Es wurde auch gezeigt, dass sich 7 Diazo-5-oxaspiro[3.4]octan-6,8-dion nicht eignet um als Vorläufer des gespannten Cyclopentins zu dienen. Vergleichend zu den experimentellen Ergebnissen wurden quantenmechanische Rechnungen durchgeführt.
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| Author: | Melanie ErteltGND |
|---|---|
| URN: | urn:nbn:de:hbz:294-44621 |
| Referee: | Wolfram SanderORCiDGND, Stefan M. HuberORCiDGND |
| Document Type: | Doctoral Thesis |
| Language: | German |
| Date of Publication (online): | 2015/11/26 |
| Date of first Publication: | 2015/11/26 |
| Publishing Institution: | Ruhr-Universität Bochum, Universitätsbibliothek |
| Granting Institution: | Ruhr-Universität Bochum, Fakultät für Chemie und Biochemie |
| Date of final exam: | 2015/01/30 |
| Creating Corporation: | Fakultät für Chemie und Biochemie |
| GND-Keyword: | Matrixisolation; Carbene; Semibullvalen; Tunneleffekt; Infrarotspektroskopie |
| Institutes/Facilities: | Lehrstuhl für Organische Chemie II |
| Dewey Decimal Classification: | Naturwissenschaften und Mathematik / Chemie, Kristallographie, Mineralogie |
| faculties: | Fakultät für Chemie und Biochemie |
| Licence (German): |  Keine Creative Commons Lizenz - es gelten der Veröffentlichungsvertrag und das deutsche Urheberrecht |
